(η6-Arene)-tricarbonylchromium(0) complexes used in olefin hydroformylation reaction with syngas
Fecha
2022-12-30Autor
Fonseca, Yuraima
Castro-Ruiz, Andrés
Cañas, Lerbi
Fontal, Bernardo
Contreras, Ricardo R.
Vielma-Puente, Joel
Cardozo-Villalba, Eduardo
Bellandi, Fernando
Quintero, Patricia
Reyes, Marisela
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Aldehydes are compounds with a great scientific interest in its chemical applications, especially to consider a raw mate-rial in many industrially and process for manufacturing secondary products, such as, solvents, biodegradable detergents, pharmaceuticals, surfactants, lubricants, other. In this paper we describe the use of commercial chromium carbonyl: [Cr(CO)6] (1), [Cr(CO)3(η6-C6H6)](2a), [Cr(CO)3(η6-C6H5CH3)] (2b), [Cr(CO)3(η6-C8H8O2)] (2c) y [Cr(CO)3(η6-C7H8)] (3), as catalytic precursors in hydroformylation reactions of 1-hexene and cyclohexene with syngas CO/H2 and CO2/H2 in homogeneous phase. In all cases, the reactions conditions (temperature, pressure, CO/H2 ratio, solvents, sub-strate/catalyst ratio) were optimized and additionally, the catalytic activity was studied employing excess ligands condi-tion or mercury test to verify the homogeneity in the catalytic system. Under optimal conditions, a high percent yield and good selectivity for linear versus branched aldehydes, and for the CO2/H2 system, all the catalysts showed moderate conversion towards linear, branched aldehydes and alcohols with and without NaCl. Los aldehídos son compuestos de gran interés científico a causa de sus aplicaciones químicas, especialmente considerando sus aplica-ciones como materia prima en muchos procesos industriales y en la producción de productos secundarios tales como, di-solventes, detergentes biodegradables, productos farmacéuticos, tensioactivos, lubricantes, otros. En este artículo descri-bimos el uso de los cromo carbonilos comerciales: [Cr(CO)6] (1), [Cr(CO)3(η6-C6H6)] (2a), [Cr(CO)3(η6-C6H5CH3)] (2b), [Cr(CO)3(η6-C8H8O2)] (2c) y [Cr(CO)3(η6-C7H8)] (3), como precursores catalíticos en reacciones de hidroformila-ción de 1-hexeno y ciclohexeno, utilizando gas de síntesis CO/H2 y CO2/H2, en fase homogénea. En todos los casos se optimizaron las condiciones de reacción (temperatura, presión, relación CO/H2, disolventes, relación sustra-to/catalizador) y adicionalmente se estudió la actividad catalítica empleando exceso de ligandos y usando la prueba de mercurio para verificar la homogeneidad en el sistema catalítico. En las condiciones óptimas, se obtuvo un alto porcenta-je de rendimiento y buena selectividad hacia aldehídos lineales a ramificados y, para el sistema CO2/H2, todos los catali-zadores mostraron una conversión moderada hacia aldehídos y alcoholes lineales ramificados con y sin NaCl.