http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/1909 Universidad de Los Andes (ULA). Tue, 29 Sep 2026 08:46:16 GMT 2026-09-29T08:46:16Z http://localhost:8080/xmlui/bitstream/id/9eb69a0d-c0de-477b-ae47-c6d5dbaf05a1/ http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/1909 http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/30432 Efecto de la temperatura de hidrotratamiento sobre las características fisicoquímicas y el comportamiento catalítico de una zeolita tipo MFI Isernia Trebols, Luis Fioravanti Dentro de la familia pentasil [1-4], la zeolita MFI representa una nueva clase de catalizadores con un bajo contenido de aluminio (Si/AI>10), un ancho intermedio de poro (5,1x5,7 A), resistencia a la desactivación por coque y elevada estabilidad térmica [4]. Durante la conversión de hidrocarburos, ocurre el taponamiento de los poros y envenenamiento de los sitios activos del catalizador [1,5,6]. Para contrarrestarlo, los aditivos zeolíticos se someten a ciclos repetidos de regeneración, en presencia de vapor de agua a altas temperaturas, que conduce a una salida parcial del aluminio, fuera de su red cristalina y la paulatina disminución de la actividad catalítica por reducción del número de sitios ácidos [6,7]. Como objetivos del presente trabajo, se investigó: 1. El efecto de la temperatura de hidrotratamiento sobre las características fisicoquímicas de una zeolita MFI. 11. La relación entre los parámetros estructurales de la zeolita y la participación de los mecanismos de craqueo: bimolecular y protolítico. Tres porciones de una zeolita MFI (Rotulada NHT), facilitada por INTEVEP, fueron sometidas a procesos de hidrotratamiento, consistentes en la aplicación de flujos constantes de aire humedecido (mediante burbujeo en agua hirviente) sobre una porción de la zeolita NHT, contenida en un reactor de cuarzo, dentro de un horno tubular (calentado a 560, 760 Y 960°C). Como resultado del hidrotratamiento, se obtuvieron tres sólidos adicionales, rotulados como HT560, HT760 y HT960, correspondientes a las tres temperaturas utilizadas. Las pruebas catalíticas, consistieron en inyectar n-hexano, en pulsos de 30, 60, 90, 120 Y 150 segundos, a un tiempo de contacto tc = 13,77 g.h/mol, sobre el catalizador calentado a 500°C, contenido en el interior de un reactor tubular de lecho fijo, fabricado en cuarzo. Los productos de la reacción fueron identificados y cuantificados mediante cromatografía de gases. Con el fin de evaluar los efectos del proceso de hidrotratamiento, sobre las características fisicoquímicas de la zeolita en estudio, se aplicó una variedad de técnicas de caracterización, como la difracción de rayos-X, análisis elemental por (ICP) y (EDX), las espectroscopias IR y RMN-polinuclear, la adsorción física de gases y técnicas basadas en análisis a temperatura programada. Los resultados indican que el incremento de la temperatura de hidrotratamiento, está acompañado de una clara disminución en el número de miliequivalentes; tanto de sitios ácidos débiles como fuertes. El tratamiento hidrotérmico es capaz de transformar las especies extrarreticulares de aluminio (frecuentemente asociadas con la acidez de Lewis), en otras de escasa acidez; influyendo negativamente sobre la actividad. Tanto el mecanismo β, como las reacciones de transferencia de hidrógeno, se favorecen, en condiciones de mayor densidad de sitios ácidos; contrariamente al mecanismo (α) monomolecular, que se acentúa, en condiciones de baja densidad, como las resultantes de la aplicación de altas temperaturas de hidrotratamiento. Ello no impide, que pueda ocurrir una importante presencia del mecanismo a, acompañada de una alta selectividad hacia productos ramificados. En tal sentido, la razón CMR [8], basada en la proporción entre los productos C1-C2, y el ibutano, es un criterio de participación de los mecanismos α y β, que se debe manejar con precaución. La limitación de espacio alrededor de los sitios activos, es el origen probable, de la excepcional estabilidad de los sólidos estudiados, al restringir la formación de los voluminosos estados de transición que acompañan la formación del coque. Sin embargo, la creciente degradación de la estructura zeolítica, por efecto de los tratamientos hidrotérmicos, puede conducir a la formación de nuevas cavidades, capaces de alojar dichos estados de transición, favoreciendo la desactivación por coque. En tales circunstancias, la aparición de nuevas cavidades puede compensar la disminución en la densidad de sitios ácidos, por efecto del tratamiento hidrotérmico. Durante la desactivación, ocurre el incremento de lasreacciones de transferencia de hidrógeno entre las olefinas y los precursores de coque, que llevan al incremento de la selectividad hacia parafinas, en detrimento de las olefinas. La evidencia proveniente de las pruebas catalíticas, permite deducir que los pasos fundamentales durante la conversión son: I n-C6H14 + H+ → n-C6H15 + (ion carbonico o alkanium) protonacion II n-C6H15+ → H2+ n-C6H13+ (ion carbenio o alkenium) III n-C6H15+ → n-C6-mH15-(2m+2) + CmH2m+2 Craqueo(escision α) IV n-C6H13+ → i-C6H13+ Isomerizacion VI i,n-C6H13+ → H+ + i,n-C6H12 Desorcion VI i,n-C6H13 → i,n-C6-pH13-(2p+1) + (CpH2p+1)+ Craqueo(escision β) VII i•C6H13+ + RH → i-C6H14 + R+ Transferencia de Hidruro El mejor compromiso de propiedades, en términos de actividad, estabilidad catalítica y selectividad hacia olefinas y productos ramificados; probablemente se logra cuando el sólido es tratado a 560°C. Por contraste, el hidrotratamiento a una temperatura igual o superior a 760°C favorece la degradación de la estructura cristalina, que conduce a una mayor sensibilidad a la desactivación por coque, e incide negativamente en la estabilidad del catalizador. Ello se traduce en un mayor número de ciclos de regeneración y una mayor frecuencia de reposición de catalizador fresco, con el objeto de mantener la eficiencia en las unidades de craqueo catalítico; lo cual se expresa en un mayor costo operativo.; Within the pentasil [1-4] family, the MFI zeolite represents a new class of catalysts with a low content of aluminum (Si/AI>10), an intermediate pore width (5,1 x 5,7 A), resistance to deactivation by coke and an elevated thermal stability [4]. During the hydrocarbon conversion, clogging of pores and poisoning of the active catalyst sites occurs [1,5,6]. To avoid this, the zeolites are submitted to repetitive cycles of regeneration, in the presence of water vapor at high temperatures that leads to a partial escape of aluminum beyond the crystalline network and the slow decrease in catalytic activity by reducing the number of acid sites [6,7]. As objectives of the present work, the following were researched: 1. The effect of the steam treatment temperature on the physical-chemical characteristics of a MFI zeolite. 2. The relation between zeolite structural parameters and the participation of cracking mechanisms: bimolecular and protolytic. Three portions of a MFI zeolite (Iabeled NHT), donated by INTEVEP, were submitted to a steam treatment process consisting of the application of constant wet air flows from boiling water oven a portion of a NHT zeolite, contained in a quartz reactor, within a tube over heated to 560, 760 and 960° C. As a result of the steam treatment three additional solids were obtained and labeled as HT560, HT760 and HT960, corresponding to the three temperatures used. The catalytic proofs consisted in injecting n-hexane, in pulses of 30, 60, 90, 120 and 150 seconds, a contact time of tc=13,77 g.h/mol over the catalyst heated to 500°C contained in the interior of a tubular reactor with a fixed bed and made of quartz. The reaction products were identified and quantified using a chromatography of gases. In order to evaluate the effects of the steam treatment process on the physical-chemical characteristics of the zeolite under study, a variety of characterization techniques was applied such as x-ray diffraction, elemental analysis by (ICP) and (EDX), the IR and NMR-polynuclear spectroscopies, the physical absorption by gasses and techniques based on programmed temperature analysis. Results indicate that an increase in the steam treatment temperature is accompanied by a clear decrease in the number of milli-equivalents of the weak as well as strong acid sites. The steam treatment is capable of transforming the extra-reticular species of aluminum (frequently associated with Lewis acidity), in others of scarce acidity; negatively influencing the activity and the participation of the β mechanism. The β mechanism, as well as the hydrogen transfer reactions, accomplices on great acid sites density conditions, contrary to the (α) monomolecular mechanism, which is accentuated in conditions of low density as a result of the application of high temperatures of steam treatment. This does not impede an important presence of the (α) mechanism occurring, accompanied by high selectivity towards ramified products. In this sense, the CMR [8] (a ratio based on the proportions between the C1-C2 products and the i-butane) is a participation criteria tor the α and β mechanisms that should be handled with caution. The exceptional stability of solids under study probably come from space limitations around the active sites that restrict the formation of the voluminous transition states that accompany the formation of coke. However, the growing degradation of the zeolite structure, by the steam treatment effects, canlead to theformation of new cavities, capable of housing these states of transition, favoring deactivation by coke. Under such circumstances, the appearance of new cavities can compensate the reduction of acid site densities by effect of the hydrothermal treatment During the deactivation, the increment of the reactions of the hydrogen transference between the olefins and the coke precursors occurs, and leads to an increase in the selectivity of paraffin in detriment of the olefins. The evidence from the catalytic proofs, permits concluding that the fundamental steps during conversion are: I n-C6H14 + H+ → n-C6H15 + (carbon or alkanium ion) protonation II n-C6H15+ → H2+ n-C6H13+ (carbenium or alkenium ion) III n-C6H15+ → n-C6-mH15-(2m+2) + CmH2m+2 α-Cracking IV n-C6H13+ → i-C6H13+ Isomerization VI i,n-C6H13+ → H+ + i,n-C6H12 De-absorption VI i,n-C6H13 → i,n-C6-pH13-(2p+1) + (CpH2p+1) β-Cracking VII i•C6H13+ + RH → i-C6H14 + R+ Hydride transference The best agreement of the properties in terms of activity, catalytic stability and selectivity towards olefins and ramified products, can probably be achieved when the solid is treated at 560°C. By contrast, the steam treatment of a temperature equal to or greater than 760°C favors the degradation of the crystalline structure that leads to greater sensitivity by coke deactivation and negatively influences catalyst stability. This translates into a greater number of regeneration cycles and a greater frequency of repositioning of the fresh catalyst in order to maintain the efficiency in the cracking catalytic units, which translates into greater operating costs. Doctorado en Química Aplicada; Cota : QE391 Z4I8; Biblioteca : Tulio Febres Cordero (siglas: eub) B.I.A.C.I. (siglas: euct) Sun, 16 May 2004 00:00:00 GMT http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/30432 2004-05-16T00:00:00Z http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26163 Controlabilidad para ecuaciones de evolución estocásticas y aplicaciones Narváez Martínez, Miguel Ángel La teoría del control es hoy en día una de las áreas de investigación que surgió de la revolución industrial y aplicaciones tecnológicas. Es una disciplina donde la unión de ideas y métodos matemáticos originó un nuevo campo de las matemáticas. La teoría de control es hoy en día un punto de encuentro entre ingenieros y otros científicos con matemáticos. La palabra control tiene doble significado. Primero, controlar un sistema significa probar o chequear que su comportamiento sea satisfactorio. La palabra controlar también significa actuar, poner cosas a fin de garantizar que el sistema se comporte de la forma deseada. Como en otros campos de actividades humanas, la disciplina del control existió mucho antes que la palabra control fuese dada. En efecto, en el mundo de las especies vivientes, los organismos están dotados con mecanismos sofisticados que regulan las diversas tareas que ellos desarrollan. Esto garantiza el crecimiento, desarrollo y reproducción de las especies. Las tres ideas ideas claves en la teoría de control son: la noción de feedback, la necesidad de fluctuación y optimización. Por supuesto otros conceptos importantes han surgidos, uno de ellos es la cibernética, propuesta por el físico francés Ampere en el siglo 19 para designar la ciencia no existente de procesos de control. Fue rápidamente olvidada hasta 1948, cuando N. Wiener escogió la palabra "Cybernetic" para titular su libro. Wiener definió Cybernetic como "la ciencia del control y comunicación en animales y máquinas". De ésta forma se estableció la conexión entre teoría de control y fisiología y anticipó que, en un futuro cercano, máquinas obedecerán e imitarán a seres humanos. Ejemplos del rol de la teoría de control jugado en la historia la encontramos en el sistema de regulación de válvulas usadas por los romanos a fin de mantener los niveles de agua constante. En la antigua mesopotamia el control del sistema de irrigación fue muy conocido. Ejemplos modernos en teoría control podemos citar el trabajo de Ch. Huygens y R. Hooke en el siglo 17 sobre la oscilación del péndulo. J. Watt adaptó este principio cuando inventó la máquina de vapor que constituye un paso importante en la revolución industrial. El astrónomo británico G. Airy fue el primer científico que analizó matemáticamente el sistema de regulación inventado por Watt. Pero la primera forma de descripción matemática fue dada en el trabajo de .J .C. Maxwell en 1868, donde el comportamiento errático encontrado en la máquina de vapor fue descrito y algunos mecanismos de control fueron propuestos. Aplicaciones simples de teoría de control aparecen en los tanques de nuestros baños, sistemas de calefacción-ventilación, y aire acondicionados en grandes edificios. La lista de aplicaciones en la industria es infinita. Las ideas centrales de la teoría de control ganó importancia y la ingeniería de control surgió como disciplina distinguible. En los años treinta importantes progresos fueron hechos en control automático. Elnúmero de aplicaciones aumentó cubriendo amplificadores en sistemas de teléfonos, sistemas distribuidos en plantas eléctricas, estabilización de aeroplanos, mecanismos eléctricos en la producción de papel, química, petróleo, industria del acero, etc. Al final de la década de los treinta dos métodos diferentes emergen: un primer método se basa en el uso de ecuaciones diferenciales y el segundo de origen frecuencial, basado en el análisis de amplitudes y fases de "entrada" y "salida". En ese tiempo, muchas instituciones tomaron conciencia de la importancia del control automátieo. Esto sucedió con la Sociedad Americana de Ingeniería Mecánica (ASME) y el Instituto de Ingeniería Eléctrica (lEE). Durante la segunda guerra mundial y en los siguientes años, científicos e ingenieros aportaron experiencia en el mecanismo de control de aviones, proyectiles y diseños de baterías antiaéreas. Después de 1960 los métodos e ideas expuesta anteriormente pasaron a ser consideradas como parte de la teoría de control. La guerra mostró que los modelos considerados anteriormente hasta ese momento no describían la complejidad del mundo real. En efecto, en ese tiempo era claro que los sistemas verdaderos son con mas frecuencia no lineales y nodeterminísticos, ya que son afectados por "ruidos". Esto genero nuevos efectos en el campo. Las contribuciones de los científicos norteamericanos R. Bellman en el marco de programación dinámica, R Kalman en técnicas de filtración y aproximación algebraica a sistemas lineales y el ruso L. Pontryagin con el principio máximo para problemas de control optimal no lineal, establecieron los fundamentos de la teoría moderna del control. R. Kalman uno de los grandes protagonistas de la teoría moderna de control nació en Budapest ,Hungría, en 1930. Es ingeniero eléctrico y matemático educado en los estados unidos. Realizó el grado de bachiller en 1953 y su grado de maestría en 1954 ambos en el Instituto de Tecnología de Massachusetts y completó su doctorado en 1957 en la Universidad de Columbia Nueva York. Actualmente está retirado. En 1974 dijo que, en el futuro los principales avances en control y optimización de sistemas surgirán mas de progresos matemáticos que del desarrollo tecnológico. Esta es una pequeña historia sobre la teoría de control. Una bibliografía excelente que explica detalladamente la teoría de control puede consultarse en [18]. Este trabajo tiene como objetivo principal el estudio de la controlabilidad exacta de tres ecuaciones de evolución estocásticas en espacios de Hilbert separables. Dicho estudio se realizó de forma que sea autocontenido para aquellos investigadores que no tengan un conocimiento básico en teoría de probabilidades y procesos aleatorios como también en integración estocástica. Cota : QA402.3 N3; iv, 188 hojas; Doctorado; Biblioteca : Tulio Febres Cordero (siglas: eub) Tue, 15 Oct 2013 00:00:00 GMT http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26163 2013-10-15T00:00:00Z http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26162 Estudios de las ecuaciones de Volterra y Hammerstein en tres espacios de funciones con normas de variación acotada Matute Páez, Jesús Evandro La presente monografía se refiere al estudio de la existencia y unicidad de las soluciones de las ecuaciones de Hammerstein y Volterra en tres espacios de funciones con un tipo de norma de variación acotada. La misma se compone de tres capítulos: en el primero se estudia la ecuación de Volterra con parámetro en el conjunto de las funciones absolutamente continuas con la norma de la variación acotada. También en este capítulo se considera el control de dicha ecuación. En el segundo capítulo nuevamente se estudia la ecuación de Volterra, pero esta vez en el espacio de las funciones de variación acotada. El tercer capítulo se dedica al estudio de la ecuación de Hammerstein en el espacio de las funciones de φ-variación acotada definidas sobre un rectángulo del plano. Cota : QA431 M3; xi, 53 hojas : ilustraciones; Doctorado; Biblioteca : Tulio Febres Cordero (siglas: eub) Fri, 19 Jul 2013 00:00:00 GMT http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26162 2013-07-19T00:00:00Z http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26040 Estudiando el origen del cúmulo globular Omega Centauri José Gregorio, José Gregorio En las últimas décadas, varios trabajos observacionales han sugerido que el cúmulo globular Omega Centauri, puede ser parte de los residuos de una galaxia enana destruida por las fuerzas de marea de la Vía Láctea. Con el objetivo de detectar los restos de la galaxia progenitora, se ha llevado a cabo una campaña de observación multiépoca en las bandas V e l, desde el Observatorio Astronómico Nacional de Venezuela, para detectar estrellas RR Lyrae sobre un área de 83 grados cuadrados alrededor del cúmulo globular Omega Centauri. En el presente trabajo, se detectaron 49 estrellas variables, de las cuales 10 han sido previamente reportadas. Además de presentarse las curvas de luz para 47 estrellas RR Lyrae y 2 δ Scuti, se muestra un análisis al integrar 106 simulaciones de pares de órbitas para 4 de esas estrellas RR Lyrae y Omega Centauri, en un modelo de potencial axisimétrico de la Vía Láctea, encontrandose que solo una estrella (V1865) presenta una probabilidad del 3% de haber sido arrancada del cúmulo. Se concluye finalmente que estas estrellas no son suficientes para indicar la existencia de los restos de la galaxia enana asociada con el cúmulo. Cota : QB853.5 F4; xi, 101 páginas : ilustraciones; Magíster Scientiae; Biblioteca : Tulio Febres Cordero (siglas: eub) Fri, 31 Jan 2014 00:00:00 GMT http://bdigital2.ula.ve:8080/xmlui/654321/26040 2014-01-31T00:00:00Z