El catalizador de Lindlar. Una breve revisión

Abstract

Hace setenta años, en 1952, Herbert Lindlar publicó los resultados de una reacción de hidrogenación de alquinos con interés farmacológico. Lindlar observó que, utilizando un catalizador heterogéneo de paladio(0) ocurría la hi-drogenación selectiva de los cis-(Z)-alquenos. El catalizador se preparó por precipitación del Pd(0) en CaCO3; pe-ro, a fin de modular su reactividad, la mezcla era tratada con acetato de plomo(II) y quinolina, “envenando” la mezcla catalítica a fin de obtener una proporción de paladio activo para hidrogenación del 5% p/p. El trabajo de Lindlar contó con gran aceptación por parte de comunidad científica y, entre las décadas de 1960 y 1970, la mezcla Pd/CaCO3/Pb(OAc)2/quinolina comenzó a ser ampliamente utilizada en reacciones de semihidrogenación de alqui-nos para obtener selectivamente el cis-(Z)-alqueno con lo que fue denominado el “catalizador de Lindlar”. Una re-visión de la literatura original, permitió corroborar la importancia del catalizador de Lindlar en la reacción de se-mihidrogenación selectiva de alquinos, conectada con la síntesis total de compuestos de interés para la química fi-na. En este artículo se expone una revisión de los aspectos más sobresaliente del catalizador de Lindlar en el perío-do 1952-2022, analizando las grandes ventajas que hacen de este compuesto una importantísima herramienta en síntesis orgánica y enfocando su utilidad en reacciones que requieren alta selectividad como paso determinante en la síntesis total de compuestos químicos relevantes para el área farmacéutica e industrial.

Seventy years ago, in 1952, Herbert Lindlar published the results in hydrogenation reaction of alkynes with phar-macological interest. Lindlar observed that, using a heterogeneous palladium(0) catalyst, selective hydrogenation of cis-(Z)-alkenes occurred. The catalyst was prepared by precipitation of Pd(0) in CaCO3 but, in order to modulate its reactivity, the mixture was treated with lead(II) acetate and quinoline, “poisoning” the catalytic mixture in order to obtain a proportion of palladium active for hydrogenation of 5% p/p. Lindlar's work was well accepted by the scien-tific community and, between the 1960s and 1970s, the Pd/CaCO3/Pb(OAc)2/quinoline mixture began to be extensive-ly used in alkyne semihydrogenation reactions to selectively obtain the cis-(Z)-alkene with what was called the "Lindlar catalyst". A review of the original literature allowed verify the importance of Lindlar's catalyst in the selec-tive semi-hydrogenation reaction of alkynes, associated with the total synthesis of compounds of interest in fine chemistry. This article presents a review of the most relevant aspects of Lindlar's catalyst in the period 1952-2022, studying the great advantages that make this compound a very important tool in organic synthesis, and focusing on usefulness in reactions that require high selectivity as a determining step in the total synthesis of chemical com-pounds important to the pharmaceutical and industrial area.