Descarboxilación de dos ésteres alílicos de ácidos areno carboxílicos mediada por catalizadores de paladio, hacia la síntesis de 3,4-dialcoxitiofenos

Abstract

Se sintetizaron dos moléculas modelo el dimetoxibenzoato de alilo (1) y el 2,5-dicarbaliloxi-3,4-etilendioxitiofeno (2a).Estas se sometieron a las condiciones de reacción de descarboxilación mediada por Pd0para β-cetoéteres alílicos. La eliminaciónde CO2del compuesto 1solofue posible cuando un segundo catalizador de PdIIse adicionó a la reacción. Bajo estas condiciones fue posible la formación de un producto de homoacoplamiento con impedimento estérico 3Una especie elec-trofílica de PdIIparece ser necesaria para generar productos de descarboxilación aromática desde un éster alílico. Sin embargo, la reacción requierecalentamiento prolongado y no alcanza un alto rendimiento

Two model molecules, allyl 2,6-dimethoxybenzoate (1) and 2,5-dicarballyloxy-3,4-ethylendioxy-thiophene (2a), were synthesized. These were subjected to the same conditions as the decarboxylation of allyl-β-ketoesters mediated by Pd0 catalyst. The CO2 elimination for 1 was possible only when a second catalyst of PdII was added. Under these conditions a homocoupling product (3) was possible. An electrophilic PdII species seems to be necessary to generate the decarboxylated products, but this requires a long reaction time and the yields are moderated.